Wprowadzenie: Zrozumienie promotlubów przyczepności i wiązania powierzchniowego
Co to jest promotor przyczepności?
An promotor przyczepności to preparat chemiczny lub chemiczny nakładany na powierzchnię podłoża przed nałożeniem farby, powłoki, kleju lub szczeliwa. Jego głównym celem jest wzmocnienie wiązania pomiędzy podłożem a zastosowanym materiałem, wiązania, które w przeciwnym razie mogłoby być słabe, niespójne lub podatne na przedwczesne uszkodzenie. Bez interwencji promotora przyczepności wiele nowoczesnych powłok i klejów po prostu nie może osiągnąć trwałego, długotrwałego wiązania wymaganego w wymagających zastosowaniach przemysłowych, motoryzacyjnych, budowlanych i konsumenckich.
Promotory przyczepności działają poprzez chemiczną lub fizyczną modyfikację powierzchni podłoża. Niektóre tworzą kowalencyjne wiązania chemiczne między podłożem a powłoką; inne poprawiają zwilżalność poprzez zwiększenie energii powierzchniowej materiałów niskoenergetycznych; jeszcze inne osadzają cienką, reaktywną warstwę, która działa jak pomost pomiędzy dwoma skądinąd niezgodnymi substancjami chemicznymi. Rezultatem we wszystkich przypadkach jest lepsza przyczepność: lepsza wytrzymałość na odrywanie, zwiększona spójność, większa odporność na wilgoć i cykliczne zmiany temperatury oraz dłuższa żywotność.
Termin promotor przyczepności jest często używany zamiennie z terminem „promotor przyczepności”. podkład powierzchniowy or środek wiążący , chociaż terminy te mają subtelne różnice. Grunty powierzchniowe to szersza kategoria, która obejmuje promotory przyczepności, ale obejmuje także podkłady przeznaczone głównie do uszczelniania, blokowania lub wypełniania. Środek wiążący jest często używany do opisania produktów, które reagują chemicznie zarówno z podłożem, jak i klejem, tworząc trwałą powierzchnię styku. W praktyce wiele produktów dostępnych na rynku łączy w sobie wszystkie trzy funkcje, a terminologia zależy w dużym stopniu od kontekstu branżowego i aplikacyjnego.
W przemyśle lakierniczym środki zwiększające przyczepność są stosowane niemal powszechnie przed nałożeniem systemów lakierów bazowych lub lakierów bezbarwnych na gołe plastikowe zderzaki, obudowy lusterek i panele ozdobne. W budownictwie i szkle nakłada się je na ramy szklane i aluminiowe przed uszczelnieniem silikonem lub poliuretanem. W produkcji elektroniki poprawiają przyczepność powłok ochronnych do płytek drukowanych. W przemyśle lotniczym chronią powłoki aluminiowe przed korozją i rozwarstwianiem. Zastosowania są praktycznie nieograniczone i w większości z nich promotor przyczepności jest niedocenianym bohaterem systemu.
Nauka o wiązaniach molekularnych i energii powierzchniowej
Aby zrozumieć, dlaczego promotory adhezji są konieczne, pomocne jest zrozumienie podstaw nauki o samej adhezji. Kiedy dochodzi do kontaktu dwóch materiałów, siła wiązania między nimi zależy od kilku czynników: energii powierzchniowej każdego materiału, stopnia osiągniętego kontaktu molekularnego, obecności zanieczyszczeń i zgodności chemicznej obu powierzchni.
Energia powierzchniowa jest miarą energii wymaganej do wytworzenia jednostki powierzchni nowej powierzchni i określa, jak dobrze ciecz będzie się rozprzestrzeniać po ciele stałym. Materiały o wysokiej energii powierzchniowej, takie jak metale i szkło, mają tendencję do łatwego zwilżania przez kleje i powłoki. Materiały o niskiej energii powierzchniowej, takie jak polietylen, polipropylen i politetrafluoroetylen, są odporne na zwilżanie. Gdy powłoka nie może dokładnie zwilżyć powierzchni, kąt zwilżania jest duży, powierzchnia wiązania jest mała, a przyczepność jest słaba.
Klasycznym testem energii powierzchniowej jest kąt zwilżania wody: na powierzchni o wysokiej energii, takiej jak czyste szkło, woda rozprzestrzenia się prawie płasko; na niskoenergetycznej powierzchni, takiej jak woskowany plastik, woda gromadzi się w niemal kuliste kropelki. Kleje zachowują się podobnie i właśnie dlatego w przypadku niskoenergetycznych tworzyw sztucznych potrzebne są promotory adhezji.
Oprócz energii powierzchniowej kluczową rolę odgrywają wiązania molekularne. Najsilniejsze wiązania adhezyjne obejmują rzeczywiste kowalencyjne lub jonowe wiązania chemiczne pomiędzy cząsteczką kleju a powierzchnią podłoża. Silanowe środki sprzęgające można to osiągnąć na przykład poprzez tworzenie wiązań kowalencyjnych ze szkłem, a także reakcję z żywicami organicznymi poprzez boczne organiczne grupy funkcyjne. Słabsze wiązania, wiązania wodorowe, siły van der Waalsa i blokady mechaniczne również przyczyniają się, ale generalnie są mniej trwałe pod wpływem stresu i narażenia na środowisko.
Zanieczyszczenie powierzchni jest prawdopodobnie najczęstszą przyczyną utraty przyczepności. Oleje, środki antyadhezyjne, warstwy utleniające, kurz i wilgoć mogą uniemożliwić kontakt promotora lub kleju z rzeczywistą powierzchnią podłoża. Dlatego też przygotowanie powierzchni, czyszczenie, ścieranie i odtłuszczanie jest zawsze najważniejszym pierwszym krokiem przed nałożeniem jakiegokolwiek promotora przyczepności.
Dlaczego potrzebujesz promotorów przyczepności do określonych podłoży
Pokonanie wyzwań związanych z niską energią powierzchniową za pomocą odpowiedniego promotora przyczepności
Nie wszystkie podłoża stwarzają takie same wyzwania w zakresie przyczepności, a wybór niewłaściwego rodzaju promotora przyczepności dla danego podłoża jest jednym z najczęstszych i kosztownych błędów w zastosowaniach związanych z powlekaniem i klejeniem. Źródłem większości problemów z przyczepnością specyficzną dla podłoża jest koncepcja energii powierzchniowej, ale specyficzny skład chemiczny, geometria i profil zanieczyszczenia każdego rodzaju materiału stwarzają unikalny zestaw wyzwań.
Materiały o niskiej energii powierzchniowej są najbardziej znane z problemów z przyczepnością. Poliolefiny, zwłaszcza polipropylen i polietylen, mają energię powierzchniową w zakresie 29–35 mN/m, znacznie poniżej progu około 38 mN/m wymaganego, aby większość klejów skutecznie zwilżała i wiązała. Te tworzywa sztuczne są wszędzie: zderzaki samochodowe, obudowy produktów konsumenckich, elementy urządzeń medycznych, opakowania i części przemysłowe. Ich obojętność chemiczna, ta sama właściwość, która czyni je użytecznymi, utrudnia ich wiązanie.
Metale stwarzają inny zestaw wyzwań. Chociaż metale na ogół mają wysoką energię powierzchniową w stanie czystym, stan ten jest krótkotrwały. W ciągu kilku minut od czyszczenia aluminium zaczyna się ponownie utleniać, stal zaczyna rdzewieć w wilgotnych warunkach, a na powierzchniach ocynkowanych pojawia się wodorotlenek cynku, który osłabia przyczepność powłoki. Zanieczyszczenie olejem powstałe w wyniku obróbki i obsługi jest wszechobecne w środowiskach zajmujących się produkcją metali. Bez odpowiedniego promotor przyczepności metalu nawet agresywnie przeszlifowane i oczyszczone powierzchnie metalowe mogą ulec uszkodzeniu, gdy powłoka zetknie się z wilgocią, promieniowaniem UV lub naprężeniami mechanicznymi.
Szkło, pomimo wysokiej energii powierzchniowej, stwarza swój własny, unikalny problem: grupy silanolowe na jego powierzchni silnie reagują z wodą. W wilgotnych warunkach wilgoć może hydrolizować i wypierać kleje organiczne z powierzchni szkła w procesie zwanym oddzielaniem hydrolitycznym. Z tego powodu klejenie szkła w przednich szybach samochodowych, szkle strukturalnym i panelach słonecznych musi zawsze obejmować promotor przyczepności lub podkład na bazie silanów, który tworzy hydrolitycznie stabilne wiązania kowalencyjne z powierzchnią szkła.
W każdym z tych przypadków rozwiązaniem nie jest po prostu nałożenie większej ilości kleju lub mocniejszej powłoki, ale zastosowanie odpowiedniego promotora przyczepności, prawidłowo nałożonego, aby stworzyć molekularny fundament trwałego połączenia. W poniższych sekcjach szczegółowo omówiono każdy typ podłoża.
Promotory przyczepności do podłoży z tworzyw sztucznych
Rozwiązywanie problemów z przyczepnością przy obróbce powierzchni z tworzyw sztucznych z polipropylenu i polietylenu
Polipropylen i polietylen to dwa najczęściej produkowane tworzywa sztuczne na świecie, a także jedne z najtrudniejszych do sklejenia bez specjalistycznej obróbki obróbka powierzchni tworzyw sztucznych . Ich powierzchnie są chemicznie niepolarne i pozbawione grup reaktywnych, na których opierają się kleje i powłoki do tworzenia wiązań. W rezultacie powłoki nałożone na nieobrobiony PP lub PE będą się łuszczyć, pękać lub rozwarstwiać w ciągu kilku dni lub nawet godzin od nałożenia.
Podstawowym mechanizmem promotorów adhezji PP i PE jest wprowadzenie reaktywnej chemii na powierzchnię. Najczęściej stosowanym typem jest chlorowany promotor przyczepności poliolefiny, który jest chemicznie podobny do samego podłoża, zapewniając doskonałą kompatybilność, ale jest modyfikowany atomami chloru i innymi grupami funkcyjnymi, które oddziałują z pokrywającymi je powłokami. Kiedy promotor CPO nałożony jest na powierzchnię PP, częściowo dyfunduje on do powierzchni podłoża, tworząc strefę kompatybilności pomiędzy obojętnym tworzywem sztucznym a znajdującą się nad nim powłoką reaktywną.
Inne podejścia do obróbki powierzchni tworzyw sztucznych obejmują:
- Leczenie płomieniem: krótko przepuszczając plastikową powierzchnię przez płomień gazowy w celu utlenienia powierzchni i wprowadzenia grup polarnych. Powszechne w zautomatyzowanych liniach produkcyjnych.
- Leczenie wyładowaniami koronowymi: wystawienie powierzchni na wyładowanie elektryczne o wysokim napięciu, które wytwarza reaktywne formy tlenu, szybko zwiększając energię powierzchniową. Szeroko stosowany w zastosowaniach związanych z folią i folią.
- Obróbka plazmowa: bardziej wyrafinowana wersja korony, którą można dostroić tak, aby wprowadzała na powierzchnię określone substancje chemiczne (tlen, azot, fluor). Stosowane w zastosowaniach medycznych i elektronicznych o wysokiej wartości.
- Obróbka chemiczna na bazie podkładu: zastosowanie płynnego promotora przyczepności, który reaguje chemicznie z powierzchnią. Jest to najbardziej praktyczne podejście do zastosowań terenowych, prac naprawczych i produkcji na małą skalę.
W przypadku zderzaków samochodowych z tworzyw sztucznych, zwykle wykonanych z TPO (termoplastycznej poliolefiny, zasadniczo wzmocnionego gumą PP), standardowym podejściem jest natryskiwany natryskowo promotor przyczepności CPO, nakładany cienką, równą warstwą, pozostawiony do odparowania na 10–15 minut, a następnie pokryty elastycznym systemem lakieru bazowego/lakieru bezbarwnego. Bez tego etapu nawet prawidłowo opracowana elastyczna powłoka nawierzchniowa nie przejdzie próby zginania wymaganej przez standardy jakości OEM.
Kluczowe produkty zwiększające przyczepność do tworzyw TPO i ABS
Akrylonitryl-butadien-styren stanowi krok naprzód w stosunku do poliolefin pod względem przyjazności dla przyczepności, jego energia powierzchniowa jest umiarkowana, a większość standardowych podkładów może osiągnąć odpowiednią przyczepność do czystego, lekko przeszlifowanego ABS. Jednakże, aby uzyskać maksymalną trwałość w wymagających zastosowaniach, szczególnie w elementach wykończeniowych wnętrz i na zewnątrz pojazdów, obudowach elektroniki i obudowach urządzeń, nadal zaleca się stosowanie specjalnego promotora przyczepności.
Kluczową różnicą w przypadku ABS jest to, że dobrze reaguje na rozpuszczalnikowe promotory przyczepności, które lekko solwatują powierzchnię, tworząc strefę ścisłego kontaktu pomiędzy cząsteczką podkładu a podłożem. Skuteczne są produkty na bazie MEK (ketonu metylowo-etylowego), mieszanek acetonowych lub zastrzeżonych kombinacji rozpuszczalników. Należy uważać, aby nie nałożyć zbyt dużej ilości środka, ponieważ agresywne rozpuszczalniki mogą zniekształcić lub popękać cienkościenne części ABS.
W przypadku TPO i PP zalecanymi produktami są specjalnie opracowane podkłady na bazie CPO. Są one dostępne u głównych producentów powłok samochodowych i zazwyczaj dostarczane są w postaci aerozolu lub cieczy gotowej do natryskiwania. Kluczowe kwestie, które należy wziąć pod uwagę przy wyborze produktu, obejmują: zgodność z konkretnym używanym systemem powłoki nawierzchniowej, wymagany czas odparowania i żywotność, zawartość LZO (w celu zapewnienia zgodności z przepisami) oraz elastyczność – ponieważ niektóre podkłady CPO są przeznaczone do zastosowań sztywnych i będą pękać na elastycznych podłożach.
Krytycznym punktem często pomijanym w tej dziedzinie jest to, że nie wszystkie tworzywa sztuczne określane jako „polipropylen” są identyczne. PP z wypełnieniem szklanym, PP z wypełnieniem mineralnym i PP modyfikowany gumą reagują inaczej na środki zwiększające przyczepność. Zawsze przetestuj wybrany promotor na rzeczywistym podłożu przed przystąpieniem do serii produkcyjnej lub dużej naprawy.
Promotory przyczepności metali: zwiększają odporność na korozję i trwałość farby
Jak promotory przyczepności metali zwiększają odporność na korozję i trwałość farby?
Jeśli chodzi o podłoża metalowe, promotor przyczepności do metalu, często nazywany podkładem metalowym lub podkładem zmywającym, spełnia jednocześnie dwie role: poprawia przyczepność systemu lakieru nawierzchniowego i działa jako pierwsza linia obrony przed korozją. Te dwie funkcje są ze sobą ściśle powiązane, ponieważ najczęstszą przyczyną uszkodzeń farby na metalu nie są naprężenia mechaniczne, ale korozja zakłócająca proces, w wyniku którego wilgoć i tlen przenikają przez powłokę, docierają do powierzchni metalu, inicjują korozję i stopniowo niszczą warstwę kleju od dołu.
Chemia promotory adhezji metali jest zatem zaprojektowany tak, aby osiągnąć oba cele. Podkłady podkładowe na bazie kwasu fosforowego reagują bezpośrednio z powierzchnią metalu, przekształcając warstwę tlenku żelaza lub cynku w fosforan żelaza lub cynku, co jest chemicznie stabilne, silnie przylegające i działa jako bariera dla dalszego utleniania. Chromianowe powłoki konwersyjne, tradycyjnie stosowane na aluminium, zapewniają doskonałą odporność na korozję dzięki połączeniu właściwości barierowych i aktywnego hamowania korozji, chociaż przepisy dotyczące ochrony środowiska skłoniły większość branży w stronę zamienników niezawierających chromianów.
Podkłady na bazie epoksydów to kolejna ważna kategoria promotorów przyczepności metali. Podkłady epoksydowe osiągają doskonałą przyczepność do stali i aluminium poprzez polarne interakcje z warstwą tlenku, a ich wysoka gęstość usieciowania po utwardzeniu zapewnia doskonałą barierę dla wilgoci, soli i ataku chemicznego. Dwuskładnikowe podkłady epoksydowe są standardowym wyborem w zastosowaniach związanych z konserwacją w przemyśle lotniczym, morskim i przemysłowym, gdzie najważniejsza jest długoterminowa ochrona przed korozją.
Inną wyspecjalizowaną kategorią są podkłady bogate w cynk, stosowane głównie na stali konstrukcyjnej. Podkłady te zawierają pył metalicznego cynku w ilościach wystarczająco wysokich, aby zapewnić ochronę galwaniczną, co oznacza, że jeśli powłoka zostanie zarysowana lub odpryski, cynk w sposób ofiarny koroduje, chroniąc znajdującą się pod spodem stal. Mechanizm ten działa na tej samej zasadzie, co przy cynkowaniu ogniowym, przeniesionym na format podkładu nadającego się do malowania.
Do ogólnych zastosowań motoryzacyjnych i przemysłu lekkiego kluczowe wymagania dotyczące promotora przyczepności metalu to: kompatybilność z metalem podłoża, hamowanie korozji, właściwości szlifowania i przyczepność powłoki nawierzchniowej. Wiele jednoskładnikowych produktów, takich jak promotor przyczepności 3M serii 111, zaprojektowano do nakładania w postaci cienkich powłok do nacierania lub natryskiwania, które nie wymagają mieszania i minimalnego przygotowania powierzchni poza czyszczeniem i lekkim ścieraniem.
Gruntowanie aluminium a stal ocynkowana: kluczowe różnice w wyborze promotora przyczepności
Aluminium i stal ocynkowana to dwa najpopularniejsze podłoża metalowe w produkcji, budownictwie i transporcie, a ich chemia powierzchni wyraźnie się różni, co wymaga różnych strategii promotorów przyczepności. Zrozumienie tych różnic jest niezbędne do osiągnięcia trwałej, długoterminowej przyczepności w rzeczywistych warunkach.
Wybór promotora przyczepności Aluminium kontra stal ocynkowana
| Własność | Aluminium | Stal ocynkowana |
| Stan powierzchni | Warstwa tlenkowa tworzy się naturalnie; muszą zostać wytrawione lub pokryte powłoką konwersyjną chromianowo-fosforanową | Powierzchnia ocynkowana; skłonny do białej rdzy; wymaga odtłuszczenia i fosforanowania |
| Zalecany promotor przyczepności | Podkład na bazie silanu lub epoksydowy; Loctite SF 770 do połączeń wiązanych poliolefinami; Sika Primer-206 G P do spoin strukturalnych | Podkład gruntujący reagujący z cynkiem; Promotor przyczepności 3M 111; Rust-Oleum Rusty Metal Podkład do zardzewiałych powierzchni |
| Energia powierzchniowa | Umiarkowany do wysokiego (~35–50 mN/m); dobrze reaguje na ścieranie, podkład chemiczny | Zmienna; utlenianie cynku obniża energię powierzchniową; wymaga podkładu odpornego na ścieranie mechaniczne |
| Ryzyko pierwotne | Korozja galwaniczna na połączeniach metal-metal; rozwarstwienie powłok bez odpowiedniego podkładu trawiącego | Biała rdza cynkowa pod powłoką; niepowodzenie zmydlania w środowisku zasadowym |
| Metoda aplikacji | Spryskaj lub przetrzyj; pozwolić na całkowite odparowanie (15–30 min); nałożyć warstwę nawierzchniową w ciągu 24 godzin | Spryskaj lub pędzel; pozostawić na 20–40 minut przed nałożeniem powłoki nawierzchniowej; unikać nadmiernej aplikacji na szczytach cynku |
| Kompatybilność powłoki nawierzchniowej | Farby nawierzchniowe epoksydowe, poliuretanowe i akrylowe; unikać emalii jednoetapowej bez pośredniej żywicy epoksydowej | Lakiery nawierzchniowe poliuretanowe lub alkidowe; półprodukt epoksydowy zalecany do zastosowań morskich/przemysłowych |
| Szczególne uwagi | Anodowane aluminium wymaga oczyszczenia powierzchni przed gruntowaniem; zawsze sprawdzaj przyczepność na powierzchni walcowanej i anodowanej | Stal ocynkowana ogniowo wymaga starzenia lub mycia kwasem w celu poprawy przyczepności; unikać dużego obciążenia cynkiem |
Podstawowa różnica między podkładem aluminiowym i stalowym ocynkowanym polega na naturze tlenku powierzchniowego. Aluminium tworzy cienką, ale trwałą warstwę tlenku glinu niemal natychmiast po wystawieniu na działanie powietrza. Warstwa ta jest faktycznie korzystna pod względem odporności na korozję, ale przed gruntowaniem musi zostać przekształcona chemicznie lub mechanicznie, w przeciwnym razie podkład zwiąże się z kruchym tlenkiem, a nie z samym metalem, co prowadzi do utraty przyczepności pod wpływem zginania lub uderzenia.
Stal ocynkowana stanowi wyzwanie w postaci powierzchni cynku, która, choć początkowo gładka i reaktywna, szybko tworzy kryształy wodorotlenku cynku (biała rdza), jeśli nie jest właściwie przechowywana i obsługiwana. Biała rdza jest słabo przyczepna i spowoduje całkowite uszkodzenie powłoki, jeśli nie zostanie usunięta lub przekształcona przed gruntowaniem. Preferowanymi metodami w przypadku stali ocynkowanej są podkłady kwasowe i wstępna obróbka fosforanem cynku, a następnie zastosowanie kompatybilnego podkładu epoksydowego lub poliuretanowego.
Praktyczny wniosek jest taki, że wybierając promotor przyczepności metalu do projektu obejmującego zarówno elementy aluminiowe, jak i ze stali ocynkowanej, powszechnie stosowane w architektonicznych ścianach osłonowych, produkcji przyczep i sprzęcie rolniczym, rzadko możliwe jest skuteczne użycie jednego uniwersalnego produktu. Każdy rodzaj metalu należy poddać obróbce przy użyciu optymalnego systemu obróbki wstępnej, nawet jeśli wiąże się to z dodatkowymi etapami procesu, aby zapewnić długoterminową integralność systemu powłokowego.
Promotory przyczepności do podłoży szklanych
Rola silanowych środków sprzęgających jako promotorów przyczepności szkła
Klejenie szkła to dziedzina, w której chemia odgrywa szczególnie dominującą rolę i gdzie silanowe środki sprzęgające stanowią podstawę technologii zapewniającej niezawodną i trwałą przyczepność. Silanowy środek sprzęgający jest cząsteczką dwufunkcyjną: jeden koniec zawiera grupy silanolowe (-Si-OH), które reagują kowalencyjnie z grupami hydroksylowymi obecnymi na powierzchni szkła, podczas gdy drugi koniec zawiera organiczną grupę funkcyjną, która jest kompatybilna z nakładaną żywicą organiczną lub klejem.
Reakcja pomiędzy silanowym środkiem sprzęgającym a powierzchnią szklaną zachodzi w dwóch etapach. Najpierw silan ulega hydrolizie, przekształcając grupy alkoksylowe (-Si-OR) w reaktywne silanole (-Si-OH). Po drugie, te silanole kondensują z grupami silanolowymi na powierzchni szkła, tworząc wiązania kowalencyjne Si-O-Si, jedno z najsilniejszych wiązań w chemii materiałów, z energiami wiązań porównywalnymi z wiązaniami CC, ale o doskonałej odporności na utlenianie.
Ten kowalencyjny mechanizm wiązania odróżnia silanowe promotory adhezji od prostszych systemów podkładów. Tam, gdzie inne podkłady opierają się głównie na przyczepności fizycznej, silanowe środki sprzęgające tworzą prawdziwy most chemiczny pomiędzy nieorganiczną powierzchnią szkła a organicznym klejem lub powłoką. Rezultatem jest przyczepność, która jest nie tylko początkowo silniejsza, ale zasadniczo trwalsza, szczególnie w warunkach hydrolitycznych, które powodują większość uszkodzeń wiązania szkła w trakcie użytkowania.
Wybór odpowiedniego składu silanów ma kluczowe znaczenie i zależy od użytego kleju lub systemu powłokowego. Aminosilany są kompatybilne z klejami epoksydowymi i zapewniają doskonałą przyczepność przy klejeniu szkła strukturalnego. Winylosilany stosuje się z uszczelniaczami silikonowymi i niektórymi systemami akrylowymi. Epoksysilany zapewniają szeroką kompatybilność i są szeroko stosowane przy zaklejaniu włókien szklanych w zastosowaniach kompozytowych. Metakrylosilany stosuje się w systemach akrylanów utwardzanych promieniami UV.
Podczas wymiany przedniej szyby samochodowej jest to jeden z najbardziej krytycznych dla bezpieczeństwa zastosowań klejenia. Dwuskładnikowy podkład do szkła na bazie silanu jest niezmiennie nakładany na szybę przed klejem poliuretanowym. Podkład ten nie tylko poprawia przyczepność, ale także zapewnia, że połączenie przetrwa szybkie cykle termiczne, wibracje i naprężenia hydrolityczne działającej szyby pojazdu. Wymogi prawne dotyczące mocowania szyby przedniej w testach zderzeniowych sprawiają, że jest to niepodlegający negocjacjom krok jakościowy.
Poprawa odporności na wilgoć spoin szklanych dzięki technologii promotorów przyczepności
Największym długoterminowym zagrożeniem dla połączeń klejowych do szkła jest wilgoć, wnikanie wody na styku wiązania i z biegiem czasu hydroliza połączeń kleju ze szkłem. Nawet kleje, które wydają się dobrze związane w suchych warunkach, mogą stopniowo zawodzić pod wpływem wilgoci lub zanurzenia, ponieważ cząsteczki wody wypierają organiczne łańcuchy kleju z powierzchni szkła w procesie napędzanym termodynamiką.
Podstawowy mechanizm stabilności hydrolitycznej silanowe środki sprzęgające leży w sile i charakterze wiązania Si-O-Si utworzonego na granicy faz ze szkłem. W przeciwieństwie do wiązań wodorowych i sił Van der Waalsa, które utrzymują większość klejów organicznych na powierzchniach szklanych, kowalencyjne wiązania siloksanowe są wysoce odporne na hydrolizę w warunkach obojętnego pH. Jednakże mogą one zostać zaatakowane w warunkach silnie zasadowych, co należy wziąć pod uwagę w zastosowaniach budowlanych sąsiadujących z cementem, gdzie zaleca się stosowanie silanów z aminowymi lub epoksydowymi grupami funkcyjnymi przy maksymalnej kondensacji silanolu.
Praktyczne kroki mające na celu maksymalizację odporności spoin szklanych na wilgoć obejmują: zapewnienie, że powierzchnia szkła jest całkowicie sucha i wolna od kondensacji przed nałożeniem podkładu; zastosowanie stężenia silanu zoptymalizowanego dla konkretnego rodzaju szkła; umożliwienie całkowitej hydrolizy silanu przed aplikacją; oraz nałożenie kleju w określonym czasie otwarcia podkładu, aby zapobiec zanieczyszczeniu aktywowanej powierzchni.
W przypadku szklenia zewnętrznego, fasad ze szkła strukturalnego, ram paneli słonecznych i balustrad szklanych, standardem branżowym jest stosowanie utwardzanych wilgocią klejów poliuretanowych z kompatybilnymi podkładami do szkła na bazie silanów. Podkład silanowy nie tylko wspomaga początkową przyczepność, ale działa jako hydrofobowy modyfikator powierzchni, zmniejszając tendencję do gromadzenia się wody na styku. Długoterminowe badania konsekwentnie pokazują, że spoiwa szklane zagruntowane silanem zachowują znacznie większą część początkowej siły wiązania niż wiązania niegruntowane po ekspozycji na środowisko.
Przewodnik po aplikacji promotora przyczepności krok po kroku
Czyszczenie i przygotowanie powierzchni przed nałożeniem promotora przyczepności
Żaden promotor przyczepności nie jest w stanie zrekompensować źle przygotowanej powierzchni. Przygotowanie powierzchni jest najważniejszym czynnikiem wpływającym na powodzenie każdej operacji klejenia lub powlekania i należy je przeprowadzić z taką samą starannością i dyscypliną, jak podczas aplikacji samego promotora.
Krok 1: Usuń większe zanieczyszczenia. Rozpocznij od usunięcia ciężkiego smaru, oleju, wosku lub środków antyadhezyjnych za pomocą wacika z rozpuszczalnikiem. Do ogólnego czyszczenia używaj czystej, niestrzępiącej się szmatki i odpowiedniego rozpuszczalnika, alkoholu izopropylowego, benzyny lakowej do ciężkich tłuszczów, MEK lub acetonu do uporczywych zabrudzeń metalu. Zawsze wycieraj czystą szmatką w jednym kierunku, nie szoruj tam i z powrotem, ponieważ powoduje to ponowne rozprowadzenie zanieczyszczeń, a nie ich usunięcie.
Krok 2: Przeszlifuj powierzchnię. W przypadku większości podłoży lekkie ścieranie mechaniczne służy dwóm celom: usuwa najsłabszą warstwę powierzchni (utleniony metal, naskórek z tworzywa sztucznego ulegający degradacji pod wpływem promieni UV, osady szklane w atmosferze) i tworzy mikroteksturowaną powierzchnię, która zwiększa rzeczywistą powierzchnię kontaktu promotora przyczepności. Do metalu należy używać materiału ściernego o ziarnistości 320–400, do tworzyw sztucznych o ziarnistości 400–600 i czerwonego podkładki ściernej lub drobnego podkładki ściernej do szkła. Unikaj nadmiernego szlifowania powierzchni plastikowych, ponieważ nadmierne ciepło może stopić lub odkształcić tworzywa termoplastyczne.
Krok 3: Po przetarciu oczyścić ponownie. W wyniku ścierania powstaje drobny pył, który należy usunąć przed nałożeniem promotora przyczepności. Wytrzeć czystą szmatką lub szmatką zwilżoną IPA. W przypadku powierzchni metalowych może być zalecane przetarcie drugą ściereczką z rozpuszczalnikiem i środkiem czyszczącym opracowanym specjalnie dla rodzaju metalu (środki czyszczące na bazie kwasu fosforowego do stali, alkaliczne środki czyszczące do aluminium).
Krok 4: Sprawdź powierzchnię. Przed nałożeniem promotora przyczepności należy sprawdzić powierzchnię przy dobrym oświetleniu. Poszukaj pozostałych plam oleju, resztek wosku i wszelkich obszarów korozji, ubytków lub rozwarstwień, które należy usunąć przed powlekaniem. Szybki test przerwania wody, sprawdzający, czy warstwy wody są równomiernie rozmieszczone, czy też tworzą się kropelki, może potwierdzić, czy zanieczyszczenie oleju zostało całkowicie usunięte.
Krok 5: Niezwłocznie zastosować środek zwiększający przyczepność. Gdy powierzchnia będzie czysta i sucha, nałóż środek zwiększający przyczepność tak szybko, jak to możliwe, najlepiej w ciągu 30 minut na metalu i 60 minut na plastiku. Opóźnienie umożliwia ponowne zanieczyszczenie cząstkami unoszącymi się w powietrzu, a w przypadku metalu ponowne utlenienie, które osłabi przyczepność. Jeśli to możliwe, pracuj w czystym, wolnym od pyłu środowisku o kontrolowanej wilgotności.
Właściwe techniki natryskiwania i suszenia promotorów przyczepności
Technika aplikacji promotora przyczepności jest równie ważna jak wybór produktu. Większość promotorów przyczepności do tworzyw sztucznych i metalu jest przeznaczona do nakładania w postaci bardzo cienkich warstw, a nadmierna aplikacja jest jedną z najczęstszych przyczyn niepowodzeń. Zbyt gruba folia może nie utwardzić się całkowicie, może uwięzić rozpuszczalniki i może w rzeczywistości zmniejszyć przyczepność w porównaniu z optymalną aplikacją cienkowarstwową.
Aplikacja aerozolu: W przypadku małych obszarów i zastosowań terenowych najwygodniejszym formatem są promotory przyczepności w aerozolu. Trzymaj puszkę w odległości około 8–12 cali od powierzchni, nakładaj na siebie warstwy ze stałą prędkością i staraj się uzyskać cienką, równą mokrą warstwę, która zapewni pełne krycie bez rozlewania się i zbierania. W przypadku obszaru o wymiarach 12 na 12 cali zwykle wystarcza jedno przejście. Nie próbuj budować mocnego krycia w jednej aplikacji.
Aplikacja pistoletu natryskowego: W przypadku większych powierzchni i środowisk produkcyjnych niskociśnieniowe pistolety natryskowe o dużej objętości zapewniają bardziej precyzyjną kontrolę i mniej nadmiernego natrysku niż konwencjonalny sprzęt natryskowy. Zmniejsz ilość produktu zgodnie ze współczynnikiem redukcji zalecanym przez producenta, ustaw ciśnienie wlotowe na 25–35 PSI lub zgodnie ze specyfikacją pistoletu i użyj układu wachlarzowego dopasowanego do szerokości podłoża. Utrzymuj stałą odległość i prędkość pistoletu podczas całej aplikacji.
Aplikacja do wcierania: Niektóre środki zwiększające przyczepność nakłada się poprzez przetarcie niestrzępiącą się szmatką lub aplikatorem piankowym. Nałóż cienką, równą warstwę, stosując nakładające się pociągnięcia. Nie dopuścić do zlewania się podkładu lub gromadzenia się w zagłębieniach. Zetrzyj nadmiar bezpośrednio przed rozpoczęciem żelowania na powierzchni.
Czas flashowania i utwardzanie: Przed nałożeniem kolejnej warstwy lub kleju poczekać, aż środek zwiększający przyczepność całkowicie odparuje. Czas flashowania różni się w zależności od produktu, ale zazwyczaj wynosi 5–30 minut w temperaturze pokojowej (20–25°C). Wysoka wilgotność i niska temperatura znacznie wydłużają czas flashowania. Nie należy przyspieszać odparowania za pomocą opalarki lub lampy na podczerwień, chyba że producent produktu wyraźnie to zaleca. Po odparowaniu nałożyć klej lub warstwę nawierzchniową w określonym przez produkt oknie nakładania. Nakładanie zbyt wcześnie lub zbyt późno (po ponownym zanieczyszczeniu lub utlenieniu powierzchni promotora) zmniejszy przyczepność.
Środki ostrożności: Promotory przyczepności zawierają rozpuszczalniki i reaktywne chemikalia, które wymagają odpowiedniego wyposażenia ochrony osobistej: rękawic odpornych na rozpuszczalniki, ochrony oczu i ochrony dróg oddechowych w pomieszczeniach zamkniętych. Zawsze pracuj w dobrze wentylowanych pomieszczeniach i przestrzegaj wszystkich środków bezpieczeństwa przeciwpożarowego podczas pracy z łatwopalnymi rozpuszczalnikami.
Rozwiązywanie typowych usterek promotorów przyczepności
Złuszczanie i rozwarstwianie powłoki: analiza przyczyn źródłowych i rozwiązania
Złuszczanie i rozwarstwianie są najbardziej widocznymi i ostatecznymi wskaźnikami utraty przyczepności, a ich pierwotne przyczyny prawie zawsze mają podłoże w błędach w przygotowaniu powierzchni, błędach w wyborze produktu lub problemach z techniką aplikacji. Kiedy powłoka odrywa się czysto od podłoża przy użyciu niewielkiej siły, typ uszkodzenia ma zazwyczaj charakter klejący, co wskazuje na nieodpowiednią energię powierzchniową, zanieczyszczenie lub niewłaściwy dobór produktu. Kiedy powłoka rozrywa się spójnie, awaria jest częściej związana z formułą powłoki lub nadmiernym nałożeniem.
Do podłoży z tworzyw sztucznych: Najczęstszą przyczyną łuszczenia się plastiku jest niewystarczająca energia powierzchniowa, ponieważ tworzywo sztuczne jest niskoenergetyczną poliolefiną, która nie została poddana obróbce CPO lub specyficzną dla poliolefiny promotor przyczepności lub ponieważ na powierzchni pozostały resztki środka antyadhezyjnego, który nie został całkowicie usunięty. Rozwiązanie: zdjąć uszkodzoną powłokę z powrotem na gołe podłoże, dokładnie oczyścić IPA i czystą szmatką, lekko przetrzeć i nałożyć promotor przyczepności odpowiedni dla konkretnego rodzaju tworzywa sztucznego. Jeśli nie jesteś pewien, potwierdź rodzaj tworzywa sztucznego za pomocą testu spalania lub spektrometru.
Do podłoży metalowych: Złuszczanie się metalu jest często spowodowane korozją utrudniającą powstawanie rdzy lub tlenku cynku pod podkładem, który fizycznie oddziela powłokę od metalu. Jest to szczególnie częste na krawędziach, spoinach i obszarach, gdzie ścieranie przedarło się przez powłokę ochronną. Rozwiązanie: usunąć całą rdzę i korozję z gołego metalu za pomocą mechanicznego ścierania, szczotkowania drucianego lub konwersji chemicznej; ponownie nałożyć odpowiedni promotor przyczepności do metalu, zwracając szczególną uwagę na pokrycie krawędzi; i przed nałożeniem powłoki nawierzchniowej nałóż kompatybilny podkład hamujący korozję.
Do podłoży szklanych: Łuszczenie się szkła zazwyczaj wskazuje na brak lub nieprawidłowy silanowy środek sprzęgający albo uszkodzenie hydrolityczne wcześniej nałożonego wiązania. W przypadku szklenia budowlanego odpryskiwanie uszczelniaczy jest częstym widokiem i prawie zawsze jest wynikiem nałożenia szczeliwa na szkło bez określonego podkładu do szkła lub użycia niezgodnej kombinacji chemii podkładu i szczeliwa. Rozwiązanie: usuń cały uszkodzony uszczelniacz; oczyścić szybę IPA; zastosować odpowiedni dla typu szczeliwa podkład szklany na bazie silanów; i ponownie nałóż uszczelniacz w oknie czasu otwarcia podkładu.
Niewystarczająca siła wiązania: rozwiązywanie problemów z przygotowaniem powierzchni i aplikacją promotora
Niska siła wiązania to subtelniejszy problem, który często pozostaje niezauważony, dopóki powłoka lub wiązanie nie ulegnie uszkodzeniu. W przypadku renowacji samochodów objawia się to niepowodzeniem testu przyczepności (test kreskowy poniżej specyfikacji OEM). W szkle strukturalnym objawia się to pełzaniem pod długotrwałym obciążeniem. W elektronice objawia się to jako odklejanie się powłoki pod wpływem cykli termicznych.
Częstą i niedocenianą przyczyną niewystarczającej siły wiązania jest nakładanie promotora przyczepności poza dopuszczalnym zakresem temperatur i wilgotności. Większość rozpuszczalnikowych promotorów przyczepności wymaga temperatury powierzchni powyżej 50°F (10°C) i poniżej 95°F (35°C) oraz wilgotności względnej poniżej 85%. Nakładanie w zimnych lub wilgotnych warunkach powoduje niecałkowite odparowanie rozpuszczalnika, niepowodzenie hydrolizy silanu i słabe tworzenie się powłoki, co prowadzi do zmniejszonej przyczepności.
Podnoszenie i pękanie krawędzi: czynniki środowiskowe i błędy aplikacji
Podnoszenie krawędzi jest szczególnie powszechne w zastosowaniach zewnętrznych, gdzie cykle termiczne powodują zróżnicowane rozszerzanie i kurczenie się powłoki i podłoża. Na dużych panelach metalowych powłoka rozszerza się i kurczy pod wpływem temperatury; na krawędziach, gdzie podłoże jest mniej podparte i bardziej narażone na wnikanie wilgoci, naprężenia koncentrują się i powłoka zaczyna się unosić.
Rozwiązaniem jest zapewnienie całkowitego pokrycia gruntem na wszystkich krawędziach i zastosowanie systemu powłokowego o wystarczającej elastyczności, aby dostosować się do ruchów podłoża. W przypadku podłoży z tworzyw sztucznych uniesienie krawędzi jest często oznaką, że promotor przyczepności nie przedostał się aż do samej krawędzi płyty. Podczas natryskiwania należy skierować natrysk pod kątem prostopadłym do krawędzi, aby zapewnić pokrycie, a przed nałożeniem natrysku należy rozważyć nałożenie pędzlem warstwy promotora przyczepności na krawędzie.
Pękanie warstwy promotora przyczepności lub podkładu jest zwykle oznaką nadmiernej aplikacji, niewłaściwego produktu dla elastycznego podłoża lub aplikacji w niskich temperaturach, gdzie folia staje się krucha. Zawsze używaj podkładu dostosowanego do oczekiwanej elastyczności podłoża, szczególnie w zastosowaniach motoryzacyjnych, gdzie zderzaki i deski czołowe TPO ulegają znacznym odkształceniom.
Błędy przyczepności o wysokiej częstotliwości według rodzaju podłoża: porównanie plastiku, metalu i szkła
Różne typy podłoży wykazują charakterystyczne wzorce utraty przyczepności, które doświadczeni wykonawcy potrafią rozpoznać. Poniższa tabela podsumowuje najczęstsze tryby awarii w zależności od podłoża i zawiera wskazówki dotyczące zapobiegania i naprawy.
Typowe tryby uszkodzeń przyczepności według diagnostyki podłoża i rozwiązań:
| Typ awarii | Podłoża plastikowe | Podłoża metalowe | Podłoża szklane |
| Peeling/rozwarstwianie | Niewystarczająca energia powierzchniowa; zły podkład do plastiku LSE | Nie usunięto zgorzeliny olejowej lub walcowniczej; podkład niekompatybilny z warstwą tlenku metalu | Zanieczyszczenie wilgocią; nie zastosowano silanowego środka sprzęgającego |
| Bulgotanie/pęcherze | Uwięziony rozpuszczalnik; powłoka nałożona zbyt grubo na porowaty plastik | Rdza lub wilgoć pod powłoką; niewystarczające przygotowanie metalu | Niedopasowanie rozszerzalności cieplnej; klej nałożony na nieutwardzony podkład |
| Podnoszenie/podkręcanie krawędzi | degradacja podkładu pod wpływem promieni UV; elastyczny ruch podłoża | Podcięcia korozyjne na krawędziach; słabe nałożenie podkładu na złączach | Naprężenie linii wiązania spowodowane zgięciem szkła; niewystarczające pokrycie krawędzi szkła |
| Niska przyczepność początkowa | Niewłaściwy promotor przyczepności dla typu polimeru | Podkład nie w pełni utwardzony; zanieczyszczenie powierzchni środkiem antyadhezyjnym | Silan niehydrolizowany; niewłaściwy typ silanu dla chemii szkła |
| Długoterminowa awaria obligacji | Niekompatybilność chemiczna pomiędzy promotorem i systemem klejącym | Korozja galwaniczna; system powłokowy nieprzeznaczony do zanurzenia/narażenia na zewnątrz | Hydroliza wiązania silanowego przy długotrwałym narażeniu na wilgoć |
Jak pokazano w tej tabeli, chociaż objawy utraty przyczepności na poziomie powierzchni mogą wyglądać podobnie na różnych podłożach, podstawowe przyczyny i działania naprawcze różnią się znacznie w zależności od rodzaju materiału. Systematyczne, specyficzne dla podłoża podejście do rozwiązywania problemów będzie konsekwentnie zapewniać szybszą diagnozę i trwalsze naprawy niż ogólna reakcja „wyczyść i ponownie zagruntuj”.
Błędy w wyborze produktu: zapobieganie i przykłady przypadków
Jedną z najczęstszych przyczyn pogorszenia przyczepności, której można całkowicie zapobiec, jest użycie niewłaściwego promotora przyczepności do podłoża, a błąd ten występuje częściej, niż zdaje sobie sprawę większość praktyków. Na rynku dostępne są dziesiątki produktów poprawiających przyczepność, a ich język marketingowy może wprowadzić w błąd wykonawców, którzy będą używać jednego produktu do podłoży o zasadniczo odmiennym składzie chemicznym powierzchni. Konsekwencje błędów w wyborze produktu mogą sięgać od zmniejszonej przyczepności do całkowitej i szybkiej awarii w ciągu kilku dni od aplikacji.
Pomieszanie poliolefin i ABS: Warsztat samochodowy nałożył na zderzak TPO zgodny z ABS, rozpuszczalnikowy promotor przyczepności przed ponownym lakierowaniem. Zderzak wyglądał na dobrze pokryty i przeszedł wstępny test na mokro, ale nie przeszedł testu zginania pod kątem 60 stopni i zaczął się łuszczyć w ciągu dwóch tygodni użytkowania pojazdu. Podstawowa przyczyna: podkład na bazie rozpuszczalnika solwatował chemię powierzchni typu ABS, ale nie modyfikował łańcuchów polimeru olefinowego, które dominowały na powierzchni TPO. Rozwiązanie: użyj promotora przyczepności na bazie CPO, specjalnie przeznaczonego do podłoży poliolefinowych i TPO.
Niewłaściwy skład silanowy dla typu uszczelniacza: Przed zainstalowaniem dwuskładnikowego poliuretanowego kleju strukturalnego wykonawca glazury nałożył podkład na szkło winylosilanowe. Początkowa przyczepność była umiarkowana, ale siła wiązania znacznie spadła po 6 miesiącach ekspozycji na zewnątrz. Główna przyczyna: winylosilan jest przeznaczony do uszczelniaczy silikonowych i niektórych systemów akrylowych; nie reaguje skutecznie z grupami izocyjanianowymi poliuretanu. Właściwym podkładem był aminosilan lub epoksysilan z pierwszorzędowymi grupami aminowymi zdolnymi do reakcji z poliuretanem. Rozwiązanie: określ kompatybilność podkładu i szczeliwa w specyfikacji projektu i zawsze sprawdzaj, korzystając z listy podkładów zalecanej przez producenta szczeliwa.
Podkład metalowy na powierzchni ocynkowanej: Na blachę ocynkowaną nałożono uniwersalny podkład epoksydowy przeznaczony do gołej stali bez warstwy pośredniej podkładu reaktywnego z cynkiem. Przyczepność była początkowo akceptowalna, ale w ciągu jednego sezonu ekspozycji na zewnątrz pojawiły się pęcherze. Główna przyczyna: standardowe podkłady epoksydowe nie reagują z powierzchnią cynku tak skutecznie, jak dedykowane preparaty z fosforanem cynku lub podkłady zmywające, a brak pigmentacji hamującej spowodował korozję pełzającą pod powłoką. Rozwiązanie: przed nałożeniem epoksydowej powłoki nawierzchniowej zawsze należy zastosować podkład podkładowy reaktywny z cynkiem lub powłokę fosforanującą na stali ocynkowanej.
Kluczowe dania na wynos
- Zawsze określ dokładnie podłoże przed wybraniem promotora przyczepności. Ogólne produkty „wielopowierzchniowe” rzadko działają tak dobrze, jak formuły specyficzne dla podłoża.
- Przygotowanie powierzchni jest podstawą skutecznej przyczepności: oczyścić, przeszlifować, ponownie oczyścić i nałożyć promotor niezwłocznie w przedziale stabilności czyszczonej powierzchni.
- Silanowe środki sprzęgające are the gold standard for adhesion promotion on glass, forming covalent Si-O-Si bonds that resist hydrolysis and provide long-term durability.
- Promotory przyczepności metali muszą uwzględniać zarówno przyczepność, jak i ochronę przed korozją. Obie funkcje są nierozłączne, jeśli chodzi o długoterminową wydajność powłoki.
- Obróbka powierzchni tworzyw sztucznych w przypadku poliolefin wymaga chemii chlorowanych poliolefin lub fizycznej modyfikacji powierzchni. Bez tego etapu standardowe podkłady są nieskuteczne.
- Temperatura, wilgotność, grubość powłoki i czas przemalowania to krytyczne zmienne przy aplikacji promotora przyczepności. Odchylenia od specyfikacji producenta prowadzą do przewidywalnych i możliwych do uniknięcia awarii.
- W przypadku wystąpienia awarii należy diagnozować na podstawie rodzaju podłoża i trybu awarii, stosując podejście systematyczne, zamiast natychmiastowego ponownego stosowania tych samych produktów, które zawiodły.
Niezależnie od tego, czy zajmujesz się obróbką powierzchni tworzyw sztucznych, wybieraniem promotora przyczepności metalu, określaniem silanowego środka sprzęgającego do szkła strukturalnego, czy też rozwiązywaniem problemów z awarią powłoki, zasady pozostają niezmienne: zrozumienie podłoża, dopasowanie składu chemicznego, staranne przygotowanie powierzchni i zastosowanie promotor przyczepności z precyzją. Inwestycja w te etapy zawsze zwraca się w postaci trwałości, jakości i niezawodności gotowego połączenia.
Referencje
Plueddemann, EP (1982). Silanowe środki sprzęgające . Plenum Press, Nowy Jork.
Ishida, H., Chiang, CH i Koenig, J.L. (1982). Struktura aminofunkcyjnych silanowych środków sprzęgających: γ-aminopropylotrietoksysilan i jego analogi.
Culler, SR, Ishida, H. i Koenig, JL (1986). Interfaza silanowa kompozytów: Wpływ warunków procesu na γ-aminopropylotrietoksysilan.
Jenneskens, L. W., Schuurs, HEC, Simons, DJ i Willems, L. (1994). Molekularne mechanizmy zwiększania adhezji przez silanowe środki sprzęgające w modelowych kompozytach poliamidu-6 wzmocnionych kulkami szklanymi.
Kinloch, AJ (1987). Przyczepność i kleje: Science and Technology Chapman and Hall, Londyn.